2月21日，化學(xué)與化工學(xué)院龔躍法和魯?shù)歉Ｕn題組的研究成果“可見光驅(qū)動(dòng)的苯胺去芳構(gòu)化：構(gòu)建含有連續(xù)季碳中心的環(huán)己二烯亞胺”（ Photoredox-Enabled Dearomatization of Protected Anilines: Access to Cyclohexadienone Imines with Contiguous Quaternary Centers）在《Organic Letters》刊發(fā)。
去芳構(gòu)化反應(yīng)是一種可以將簡單的芳香化合物轉(zhuǎn)化為復(fù)雜的三維環(huán)狀分子的有效手段。由于自由基的高活性和對空間位阻不敏感的特性，在過去十年中，自由基轉(zhuǎn)化成為了去芳構(gòu)化反應(yīng)中重要的途徑。其中，芳香類化合物原位形成的烷基或烯基自由基參與的分子內(nèi)環(huán)化是最常見的反應(yīng)模式，用以構(gòu)建螺環(huán)化合物。盡管苯酚衍生物的烷基化去芳構(gòu)化反應(yīng)已經(jīng)得到了深入的研究，但相應(yīng)苯胺類化合物的去芳構(gòu)化方法卻十分有限。
基于此，該團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種光氧化還原催化下取代苯胺烷基化去芳構(gòu)化反應(yīng)策略。在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了氨基甲酰保護(hù)的苯胺類化合物和α-溴代酯類化合物的自由基交叉偶聯(lián)反應(yīng)，成功構(gòu)建了一系列具有連續(xù)季碳中心的環(huán)己二烯亞胺類化合物。反應(yīng)有較好的底物范圍，各類結(jié)構(gòu)的苯胺以及鹵代烴、烯烴、炔烴和環(huán)烷烴等基團(tuán)都有較好的兼容性，并且一些更缺電子的自由基物種同樣表現(xiàn)出較好的反應(yīng)性，不僅能與苯胺自由基發(fā)生直接偶聯(lián)，還能在外加烯烴的參與下，實(shí)現(xiàn)三組分串聯(lián)去芳構(gòu)化反應(yīng)。通過進(jìn)一步衍生化反應(yīng)，可以將產(chǎn)物進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為環(huán)己胺、環(huán)己烯醇類化合物。該工作為芳胺類化合物的去芳構(gòu)化研究提供了一種新的策略。
我校為該工作的第一完成單位及通訊單位，魯?shù)歉８苯淌跒橥ㄓ嵶髡?，化學(xué)與化工學(xué)院2020級碩士研究生張?jiān)迄i為第一作者，2021級碩士研究生楊道義為第二作者。
論文網(wǎng)址：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.3c00273
